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塑料光穩(wěn)定劑
日期：2024-12-23 15:45
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摘要：
高分子材料或塑料製品在陽光長期照刳下會變色、變脆、開裂或粉化。光穩(wěn)定劑可吸收屏蔽紫外線透射．強(qiáng)烈吸收屏蔽紫外射人．吸收高能量紫外線進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換．或能迅速將已被紫外線繳發(fā)的高分子激發(fā)態(tài)猝回到穩(wěn)定的基態(tài)，達(dá)到保護(hù)高分子材料免受紫外線破壞的作用，提高高分子材料的使用壽命。
光穩(wěn)定劑按其作用機(jī)理可分為紫外線吸收劑、光屏蔽劑(UVA)、猝滅劑(有機(jī)鎳配合物)和自由基捕獲利(受阻胺光穩(wěn)定劑HAl s)80年代研究開發(fā)了受阻胺HAI S，其產(chǎn)量、消耗的增長速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了其它助劑，在此之後又有性能優(yōu)異、結(jié)構(gòu)獨(dú)特的多功能品種湧向市場據(jù)統(tǒng)計(jì)．目前HAI S有22種，其它類型的紫外線吸收劑種，反映受阻胺光穩(wěn)定劑HAI S在開發(fā)研究方麵的活躍程度。
1 國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀
1．1 國外
**上所有塑料助劑中以光穩(wěn)定劑增長速率*快，美國、日本以每年5 ～6的速度增長。全**光穩(wěn)定劑消耗量每年10 kt以上，中受阻胺HAI S產(chǎn)量超過5 k1。美國1986年消耗量為2，7 kt，l996年消耗量超過48 kt。日本消耗量約為3，5 kt 西歐自1996年以來消耗量約為4，3 kt，其中，德國占22 ，法國占21，比荷盧三國約占1 9 ，意大利占16．5 ，英國占12從消費(fèi)量分配看，美國和日本的情況基本相似．其總消耗量的30用於聚烯烴．其總消耗量的1O 用於PVC製品。
美國光穩(wěn)定劑生產(chǎn)品種齊全．如二苯甲酮、苯並三唑類、受阻胺類、有機(jī)鎳類配合物及芳香脂類等。上述品種中受阻胺類性能*好．因此傳統(tǒng)的苯並三唑、二苯甲酮等在總銷售量中從7下降至5 。專家預(yù)測．HAI S年增長率為9 ．而傳統(tǒng)的苯並三唑、二苯甲酮等增長率為4．5 。美國BFGoodrich公司發(fā)現(xiàn)HAIS的技術(shù)潛勢．該公司又潛心研究應(yīng)用於非聚烯烴材料的HAI，S產(chǎn)品。近年來．美國、日本等在光穩(wěn)定劑開發(fā)工作上進(jìn)行了複合配方．改良了老品種．進(jìn)行濃縮母粒等方麵的研究。同時開發(fā)高效、低添加量、低堿性(非堿性)高分子量的功能性HAI S產(chǎn)品。
1．2 國內(nèi)
我國光穩(wěn)定劑研究和生產(chǎn)始於50年代末期．60年代開始了水楊酸類、二苯甲酮類、苯並三唑類和三嗪類產(chǎn)品的研製70年代有少量品種小批量生產(chǎn)，如uV 327、70年代末有機(jī)鎳配合物和新型受阻胺HAI S也研製成功，1980年建成年產(chǎn)
1 5 t的2，4，6-三(2一羥基一4正丁氧基苯基)一1．3．一三嗪工業(yè)試驗(yàn)裝置並投產(chǎn)。1 984年又在鎮(zhèn)江樹脂廠建成年產(chǎn)1O0t的二苯甲酮uV531生產(chǎn)裝置．並成功地開發(fā)了UV—B生產(chǎn)試驗(yàn)裝置．國內(nèi)共有幾十套光穩(wěn)定劑試驗(yàn)裝置。我國光穩(wěn)定刺生產(chǎn)能力一直徘徊於500t／a左右(實(shí)際產(chǎn)量還不足500t)，1996年產(chǎn)量達(dá)800t。目前．國內(nèi)不少部門仍依靠進(jìn)口光穩(wěn)定劑來滿足要求．光穩(wěn)定劑工業(yè)化生產(chǎn)仍處於起步階段?！笆濉逼陂g，我國臺成樹脂工業(yè)將出現(xiàn)一個新的發(fā)展高潮．這必將帶來光穩(wěn)定劑的相對發(fā)展時期，預(yù)計(jì)2005年光穩(wěn)定劑年產(chǎn)量可達(dá)3～4kt。以生產(chǎn)二苯甲酮類為主，約占總生產(chǎn)的70 以上．其中低密度聚乙烯用量約占13．1 ．線性低密度聚乙烯約占14．3，高密度聚乙烯約占16．8 ．聚丙烯月j量約占26 。
2 國內(nèi)外生產(chǎn)技術(shù)及差距
2．1國外
國外受阻胺光穩(wěn)定劑HAI，S仍是開發(fā)重．其它類型的開發(fā)則很少。美國、日本、西歐近來HALS產(chǎn)品產(chǎn)量已超過5 kt．其中7O ～s0用於聚烯烴。國外各大化學(xué)公司相繼步人光穩(wěn)定劑HA[S產(chǎn)品設(shè)計(jì)和工業(yè)化生產(chǎn)行列．如美國氰胺公司BFGoodrich公司、西德Hoechst公司、日本三共公司、瑞士汽巴一嘉基公司均開發(fā)了工業(yè)化產(chǎn)品例如，Pennwah公司將具有特種活性的肼基團(tuán)的受阻胺光穩(wěn)定劑與順丁烯二酸酐接枝的聚丙烯聚臺物反應(yīng)生成的高分子量光穩(wěn)定劑HALS．其價格與普遍的HAIs相媲美，但效果卻高出約20 。
汽巴一嘉基公司和Chimosa公司研製生產(chǎn)的Chimassorb944是一種聚合型HAI S．分子量約3 000，比紫外線吸收劑或含鎳配合物有更高的光穩(wěn)定效果，可用於聚烯烴及其共聚物材料中以加工薄膜及纖維製品，有很低的揮發(fā)性和高的熱穩(wěn)定性。將944摻混到聚臺物中具有較高的相容性和分散性，如與Tinvin係列並用可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，但不能與含硫抗氧荊和含鹵阻燃劑配方同用，否則會降低944的光熱穩(wěn)定效果。**上研究受阻胺穩(wěn)定劑的專家認(rèn)為，944自身具有多種協(xié)同效應(yīng)，發(fā)揮多功能穩(wěn)定作用。美國CYTEC公司生產(chǎn)的CyasorbuV一3346，分子量約為2 000，其產(chǎn)品兼有耐熱、耐候功能，單獨(dú)應(yīng)用時．其效果比Tinuvin77O與抗氧劑1010並用的耐熱和戶外暴露的耐候性都高
汽巴一嘉基開發(fā)了粒狀聚合型HAT S Tinu—vin622產(chǎn)品用於薄膜生產(chǎn)，得到美國食品**管理局的認(rèn)可 BFGoodrich公司也開發(fā)了粒狀級31j0產(chǎn)品．其優(yōu)點(diǎn)是無塵．用量少，另外還著眼於提高傳統(tǒng)的HAIS使用效果及各種光穩(wěn)定劑的研究．以發(fā)揮它們的協(xié)同效應(yīng)。
2．1.1 高分子量化
早期開發(fā)的受阻胺光穩(wěn)定劑均為非聚臺型、低分子量(500～1000)產(chǎn)品．耐油、耐水的抽出性差．加工應(yīng)用中易揮發(fā)．因此直接影響持久的光穩(wěn)定性效果將提高產(chǎn)品分子量作為開發(fā)生產(chǎn)的基本路線，受到助劑行業(yè)的關(guān)注，高分子量HAl S以聚合型為主．分子量一般為2∞t)～3000．其代表品種有Chimassorb 94．1、11 9．美國氰胺公司Cyasorb UV3346．中科院化學(xué)所開發(fā)的C-FWl0O等顯示了新的優(yōu)異性能。因此聚臺眭高分子量HAIS替代非聚臺型產(chǎn)品．是受阻胺光穩(wěn)定劑高分子量化的必然趨勢
2．1．2 多功能化
隨著光穩(wěn)定劑作用機(jī)理研究的不斷深人．人們對官能團(tuán)功能作用的認(rèn)識越來越深在含受阻胺官能團(tuán)的分子內(nèi)鍵合具有紫外線吸收、抗熱、氧化、分解的其它功能性基團(tuán)．在分子內(nèi)產(chǎn)生協(xié)同作用，使產(chǎn)品穩(wěn)定性提高。如日本三菱公司SanoLS2626中受阻酚基團(tuán)鍵臺到受阻胺分子中，其穩(wěn)定性與傳統(tǒng)[rganox1010相比有顯著提高。GW一540是受阻胺官能團(tuán)與亞磷酸酯基團(tuán)鍵合的產(chǎn)品，顯示了奇特的光穩(wěn)定效果。
2．1．3 官能團(tuán)多元化
傳統(tǒng)的HAIS是**結(jié)構(gòu)，80年代後期．美國BF、Goodrich公司率先合成了**上**個以呱嗪酮為官能團(tuán)的非**HAI S uV3034產(chǎn)品，不久投人工業(yè)化生產(chǎn)，並形成了係列化產(chǎn)品，其*大的優(yōu)點(diǎn)是低堿性，與體係中的酸性組分相互作用小，抗氧、熱、光的效果提高。因此呱嗪酮類HALS的開發(fā)成功標(biāo)誌著受阻胺光穩(wěn)定劑官能團(tuán)結(jié)構(gòu)步人了多元化時代。
2．2 國內(nèi)
光穩(wěn)定劑的生產(chǎn)工藝一般較複雜．所需原料來自精細(xì)化工。例如．紫外線吸收劑水楊酸酯類的生產(chǎn)原料是水楊酸和氧化亞碸、雙酚A等．生產(chǎn)工藝是由水揚(yáng)酸與氧化亞碸反應(yīng)形成水楊酰氨．再與雙酚A反應(yīng)製得，其生產(chǎn)工藝如下：
其中．水揚(yáng)酸由吉林、重慶、常州等十六家生產(chǎn)．氯化亞碸由上海、天津等試劑廠提供，雙酚A由燕山石化公司、巴陵、上海中聯(lián)化工廠等地提供．其原料國內(nèi)完成自給．產(chǎn)品能滿足市場需求又如受阻胺HA1S光穩(wěn)定劑2，4-6三(2。羥基一4。正丁氧基苯基)一1．3．5三嚷是三聚氯氰和間苯二酚反應(yīng)經(jīng)溴丁烷氧基化而得。三聚氯氰的生產(chǎn)廠有撫順染化廠、營口、上海、吉林等地提供溴丁烷由北京化工廠、天津試劑廠等提供，原料國內(nèi)自給。其它國內(nèi)光穩(wěn)定劑生產(chǎn)技術(shù)、生產(chǎn)情況也有文獻(xiàn)報(bào)道?？傊?，我國主要水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯並三唑類、有機(jī)鎳配臺物、受阻胺類光穩(wěn)定劑為代表產(chǎn)品，有相應(yīng)的試驗(yàn)裝置和生產(chǎn)設(shè)施．並有批量生產(chǎn)。特彆應(yīng)該提出的是．高分子量、多功能團(tuán)的受阻胺HA1S類國內(nèi)研究工作較活躍．如山西省化工研究所率先推出的**個HALS產(chǎn)品GW一540屬於亞磷酸酯類，用於農(nóng)用薄膜．具有明顯的防老化功能，在我國光穩(wěn)定劑的消費(fèi)市場占主導(dǎo)地位，但在加工中對人體刺激也較為突出。因此，研究生產(chǎn)單位積極對原有生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn)，儘量降低過敏程度，其潛力很大。中科院化學(xué)所研製生產(chǎn)的GFW一100高分子量(約10000)HALS，其產(chǎn)品與樹脂相容性好，抗光老化性能優(yōu)良，與GW一540相比揮發(fā)性低，加工**、無毒、無味，可用於I，DPE農(nóng)膜和電纜中。由北京化工研究院精細(xì)所研製生產(chǎn)的BW一10ID受阻胺穩(wěn)定劑，應(yīng)用於LDPE太棚膜，大氣暴露光氧化試驗(yàn)後，耐老化性能甚好，與國外Tinuvin622I，D產(chǎn)品相當(dāng)，並實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目前，國外推薦的944產(chǎn)品由於用戶不能完全掌握應(yīng)用中的工藝問題，價格又是國內(nèi)受阻胺的2倍；另外對944配方組合體係仍有一定質(zhì)疑，故944產(chǎn)品在研製和應(yīng)用方麵尚需一定的過程由農(nóng)用塑料應(yīng)用協(xié)會國內(nèi)防霧滴劑評價組進(jìn)行連續(xù)扣模試驗(yàn)，得出結(jié)論，GW一540產(chǎn)品無論是耐侯性、加工工藝．還是農(nóng)膜生產(chǎn)綜合成本看，不比Chimassorb一944差。
2．3 差距
我國光穩(wěn)定劑發(fā)展起步較晚．與臺成樹脂工業(yè)比較，發(fā)展相對落後和緩慢。這主要是受國家某些法規(guī)及現(xiàn)階段消費(fèi)水平的影響．造成研究工作落後。根據(jù)預(yù)測和調(diào)查．我國光穩(wěn)定劑需求應(yīng)有較大幅度增長．但是．實(shí)際產(chǎn)量、消費(fèi)量有一定差距。
(1)不管基礎(chǔ)如何．根據(jù)受阻胺HAIS的優(yōu)良性能和**發(fā)展趨勢．我國在原有光穩(wěn)定劑生產(chǎn)基礎(chǔ)上進(jìn)一步開發(fā)生產(chǎn)苯並三唑、二苯甲酮類品種，同時也應(yīng)努力發(fā)展改良HA1S產(chǎn)品；
(2)光穩(wěn)定劑生產(chǎn)工藝一般較為複雜．原料成本高、產(chǎn)品品種少、質(zhì)量不穩(wěn)定 價格相對昂貴光穩(wěn)定劑有相當(dāng)一部分是進(jìn)口產(chǎn)品；
(3)根據(jù)市場需求．平衡和提供生產(chǎn)原料．安排和提供相當(dāng)?shù)目蒲型顿Y和項(xiàng)目．或引進(jìn)配置裝置．儘快增加光穩(wěn)定劑產(chǎn)品．適應(yīng)合成樹脂的發(fā)展
速度與要求
3 發(fā)展目標(biāo)和重點(diǎn)
(1)受阻胺光穩(wěn)定劑合成生產(chǎn)趨勢是選用價廉原料，降低HAI，s的成本。其結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有亞磷酸酯、金屬(鎳)化臺物、受阻酚等官能團(tuán)體係，尋找與聚臺物相容性好的物質(zhì)(如含矽的受阻胺)等。
(2)對受阻胺HAlS的開發(fā)研究及推廣應(yīng)用要跟上國外發(fā)展趨勢，否則差距越來越大．加緊對老產(chǎn)品的改良和複配技術(shù)研究工作。
(3)國家應(yīng)加強(qiáng)對光穩(wěn)定劑科研開發(fā)資金的投入．儘快形成我國光穩(wěn)定劑的工業(yè)門類
(4)光穩(wěn)定劑生產(chǎn)所需原料來自石油化工．而主要應(yīng)用單位也在中石化係統(tǒng)。建議中石化總公司有關(guān)部門統(tǒng)一規(guī)劃．以此作為公司新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)．迅速與技術(shù)力量雄厚、科研經(jīng)驗(yàn)豐富的助劑研究單位．如山西化工研究所、中科院化學(xué)所等臺作，開發(fā)性能優(yōu)良的光穩(wěn)定劑．如944、3346等係列產(chǎn)品，******。
光穩(wěn)定劑按其作用機(jī)理可分為紫外線吸收劑、光屏蔽劑(UVA)、猝滅劑(有機(jī)鎳配合物)和自由基捕獲利(受阻胺光穩(wěn)定劑HAl s)80年代研究開發(fā)了受阻胺HAI S，其產(chǎn)量、消耗的增長速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了其它助劑，在此之後又有性能優(yōu)異、結(jié)構(gòu)獨(dú)特的多功能品種湧向市場據(jù)統(tǒng)計(jì)．目前HAI S有22種，其它類型的紫外線吸收劑種，反映受阻胺光穩(wěn)定劑HAI S在開發(fā)研究方麵的活躍程度。
1 國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀
1．1 國外
**上所有塑料助劑中以光穩(wěn)定劑增長速率*快，美國、日本以每年5 ～6的速度增長。全**光穩(wěn)定劑消耗量每年10 kt以上，中受阻胺HAI S產(chǎn)量超過5 k1。美國1986年消耗量為2，7 kt，l996年消耗量超過48 kt。日本消耗量約為3，5 kt 西歐自1996年以來消耗量約為4，3 kt，其中，德國占22 ，法國占21，比荷盧三國約占1 9 ，意大利占16．5 ，英國占12從消費(fèi)量分配看，美國和日本的情況基本相似．其總消耗量的30用於聚烯烴．其總消耗量的1O 用於PVC製品。
美國光穩(wěn)定劑生產(chǎn)品種齊全．如二苯甲酮、苯並三唑類、受阻胺類、有機(jī)鎳類配合物及芳香脂類等。上述品種中受阻胺類性能*好．因此傳統(tǒng)的苯並三唑、二苯甲酮等在總銷售量中從7下降至5 。專家預(yù)測．HAI S年增長率為9 ．而傳統(tǒng)的苯並三唑、二苯甲酮等增長率為4．5 。美國BFGoodrich公司發(fā)現(xiàn)HAIS的技術(shù)潛勢．該公司又潛心研究應(yīng)用於非聚烯烴材料的HAI，S產(chǎn)品。近年來．美國、日本等在光穩(wěn)定劑開發(fā)工作上進(jìn)行了複合配方．改良了老品種．進(jìn)行濃縮母粒等方麵的研究。同時開發(fā)高效、低添加量、低堿性(非堿性)高分子量的功能性HAI S產(chǎn)品。
1．2 國內(nèi)
我國光穩(wěn)定劑研究和生產(chǎn)始於50年代末期．60年代開始了水楊酸類、二苯甲酮類、苯並三唑類和三嗪類產(chǎn)品的研製70年代有少量品種小批量生產(chǎn)，如uV 327、70年代末有機(jī)鎳配合物和新型受阻胺HAI S也研製成功，1980年建成年產(chǎn)
1 5 t的2，4，6-三(2一羥基一4正丁氧基苯基)一1．3．一三嗪工業(yè)試驗(yàn)裝置並投產(chǎn)。1 984年又在鎮(zhèn)江樹脂廠建成年產(chǎn)1O0t的二苯甲酮uV531生產(chǎn)裝置．並成功地開發(fā)了UV—B生產(chǎn)試驗(yàn)裝置．國內(nèi)共有幾十套光穩(wěn)定劑試驗(yàn)裝置。我國光穩(wěn)定刺生產(chǎn)能力一直徘徊於500t／a左右(實(shí)際產(chǎn)量還不足500t)，1996年產(chǎn)量達(dá)800t。目前．國內(nèi)不少部門仍依靠進(jìn)口光穩(wěn)定劑來滿足要求．光穩(wěn)定劑工業(yè)化生產(chǎn)仍處於起步階段?！笆濉逼陂g，我國臺成樹脂工業(yè)將出現(xiàn)一個新的發(fā)展高潮．這必將帶來光穩(wěn)定劑的相對發(fā)展時期，預(yù)計(jì)2005年光穩(wěn)定劑年產(chǎn)量可達(dá)3～4kt。以生產(chǎn)二苯甲酮類為主，約占總生產(chǎn)的70 以上．其中低密度聚乙烯用量約占13．1 ．線性低密度聚乙烯約占14．3，高密度聚乙烯約占16．8 ．聚丙烯月j量約占26 。
2 國內(nèi)外生產(chǎn)技術(shù)及差距
2．1國外
國外受阻胺光穩(wěn)定劑HAI，S仍是開發(fā)重．其它類型的開發(fā)則很少。美國、日本、西歐近來HALS產(chǎn)品產(chǎn)量已超過5 kt．其中7O ～s0用於聚烯烴。國外各大化學(xué)公司相繼步人光穩(wěn)定劑HA[S產(chǎn)品設(shè)計(jì)和工業(yè)化生產(chǎn)行列．如美國氰胺公司BFGoodrich公司、西德Hoechst公司、日本三共公司、瑞士汽巴一嘉基公司均開發(fā)了工業(yè)化產(chǎn)品例如，Pennwah公司將具有特種活性的肼基團(tuán)的受阻胺光穩(wěn)定劑與順丁烯二酸酐接枝的聚丙烯聚臺物反應(yīng)生成的高分子量光穩(wěn)定劑HALS．其價格與普遍的HAIs相媲美，但效果卻高出約20 。
汽巴一嘉基公司和Chimosa公司研製生產(chǎn)的Chimassorb944是一種聚合型HAI S．分子量約3 000，比紫外線吸收劑或含鎳配合物有更高的光穩(wěn)定效果，可用於聚烯烴及其共聚物材料中以加工薄膜及纖維製品，有很低的揮發(fā)性和高的熱穩(wěn)定性。將944摻混到聚臺物中具有較高的相容性和分散性，如與Tinvin係列並用可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，但不能與含硫抗氧荊和含鹵阻燃劑配方同用，否則會降低944的光熱穩(wěn)定效果。**上研究受阻胺穩(wěn)定劑的專家認(rèn)為，944自身具有多種協(xié)同效應(yīng)，發(fā)揮多功能穩(wěn)定作用。美國CYTEC公司生產(chǎn)的CyasorbuV一3346，分子量約為2 000，其產(chǎn)品兼有耐熱、耐候功能，單獨(dú)應(yīng)用時．其效果比Tinuvin77O與抗氧劑1010並用的耐熱和戶外暴露的耐候性都高
汽巴一嘉基開發(fā)了粒狀聚合型HAT S Tinu—vin622產(chǎn)品用於薄膜生產(chǎn)，得到美國食品**管理局的認(rèn)可 BFGoodrich公司也開發(fā)了粒狀級31j0產(chǎn)品．其優(yōu)點(diǎn)是無塵．用量少，另外還著眼於提高傳統(tǒng)的HAIS使用效果及各種光穩(wěn)定劑的研究．以發(fā)揮它們的協(xié)同效應(yīng)。
2．1.1 高分子量化
早期開發(fā)的受阻胺光穩(wěn)定劑均為非聚臺型、低分子量(500～1000)產(chǎn)品．耐油、耐水的抽出性差．加工應(yīng)用中易揮發(fā)．因此直接影響持久的光穩(wěn)定性效果將提高產(chǎn)品分子量作為開發(fā)生產(chǎn)的基本路線，受到助劑行業(yè)的關(guān)注，高分子量HAl S以聚合型為主．分子量一般為2∞t)～3000．其代表品種有Chimassorb 94．1、11 9．美國氰胺公司Cyasorb UV3346．中科院化學(xué)所開發(fā)的C-FWl0O等顯示了新的優(yōu)異性能。因此聚臺眭高分子量HAIS替代非聚臺型產(chǎn)品．是受阻胺光穩(wěn)定劑高分子量化的必然趨勢
2．1．2 多功能化
隨著光穩(wěn)定劑作用機(jī)理研究的不斷深人．人們對官能團(tuán)功能作用的認(rèn)識越來越深在含受阻胺官能團(tuán)的分子內(nèi)鍵合具有紫外線吸收、抗熱、氧化、分解的其它功能性基團(tuán)．在分子內(nèi)產(chǎn)生協(xié)同作用，使產(chǎn)品穩(wěn)定性提高。如日本三菱公司SanoLS2626中受阻酚基團(tuán)鍵臺到受阻胺分子中，其穩(wěn)定性與傳統(tǒng)[rganox1010相比有顯著提高。GW一540是受阻胺官能團(tuán)與亞磷酸酯基團(tuán)鍵合的產(chǎn)品，顯示了奇特的光穩(wěn)定效果。
2．1．3 官能團(tuán)多元化
傳統(tǒng)的HAIS是**結(jié)構(gòu)，80年代後期．美國BF、Goodrich公司率先合成了**上**個以呱嗪酮為官能團(tuán)的非**HAI S uV3034產(chǎn)品，不久投人工業(yè)化生產(chǎn)，並形成了係列化產(chǎn)品，其*大的優(yōu)點(diǎn)是低堿性，與體係中的酸性組分相互作用小，抗氧、熱、光的效果提高。因此呱嗪酮類HALS的開發(fā)成功標(biāo)誌著受阻胺光穩(wěn)定劑官能團(tuán)結(jié)構(gòu)步人了多元化時代。
2．2 國內(nèi)
光穩(wěn)定劑的生產(chǎn)工藝一般較複雜．所需原料來自精細(xì)化工。例如．紫外線吸收劑水楊酸酯類的生產(chǎn)原料是水楊酸和氧化亞碸、雙酚A等．生產(chǎn)工藝是由水揚(yáng)酸與氧化亞碸反應(yīng)形成水楊酰氨．再與雙酚A反應(yīng)製得，其生產(chǎn)工藝如下：
其中．水揚(yáng)酸由吉林、重慶、常州等十六家生產(chǎn)．氯化亞碸由上海、天津等試劑廠提供，雙酚A由燕山石化公司、巴陵、上海中聯(lián)化工廠等地提供．其原料國內(nèi)完成自給．產(chǎn)品能滿足市場需求又如受阻胺HA1S光穩(wěn)定劑2，4-6三(2。羥基一4。正丁氧基苯基)一1．3．5三嚷是三聚氯氰和間苯二酚反應(yīng)經(jīng)溴丁烷氧基化而得。三聚氯氰的生產(chǎn)廠有撫順染化廠、營口、上海、吉林等地提供溴丁烷由北京化工廠、天津試劑廠等提供，原料國內(nèi)自給。其它國內(nèi)光穩(wěn)定劑生產(chǎn)技術(shù)、生產(chǎn)情況也有文獻(xiàn)報(bào)道?？傊?，我國主要水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯並三唑類、有機(jī)鎳配臺物、受阻胺類光穩(wěn)定劑為代表產(chǎn)品，有相應(yīng)的試驗(yàn)裝置和生產(chǎn)設(shè)施．並有批量生產(chǎn)。特彆應(yīng)該提出的是．高分子量、多功能團(tuán)的受阻胺HA1S類國內(nèi)研究工作較活躍．如山西省化工研究所率先推出的**個HALS產(chǎn)品GW一540屬於亞磷酸酯類，用於農(nóng)用薄膜．具有明顯的防老化功能，在我國光穩(wěn)定劑的消費(fèi)市場占主導(dǎo)地位，但在加工中對人體刺激也較為突出。因此，研究生產(chǎn)單位積極對原有生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn)，儘量降低過敏程度，其潛力很大。中科院化學(xué)所研製生產(chǎn)的GFW一100高分子量(約10000)HALS，其產(chǎn)品與樹脂相容性好，抗光老化性能優(yōu)良，與GW一540相比揮發(fā)性低，加工**、無毒、無味，可用於I，DPE農(nóng)膜和電纜中。由北京化工研究院精細(xì)所研製生產(chǎn)的BW一10ID受阻胺穩(wěn)定劑，應(yīng)用於LDPE太棚膜，大氣暴露光氧化試驗(yàn)後，耐老化性能甚好，與國外Tinuvin622I，D產(chǎn)品相當(dāng)，並實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目前，國外推薦的944產(chǎn)品由於用戶不能完全掌握應(yīng)用中的工藝問題，價格又是國內(nèi)受阻胺的2倍；另外對944配方組合體係仍有一定質(zhì)疑，故944產(chǎn)品在研製和應(yīng)用方麵尚需一定的過程由農(nóng)用塑料應(yīng)用協(xié)會國內(nèi)防霧滴劑評價組進(jìn)行連續(xù)扣模試驗(yàn)，得出結(jié)論，GW一540產(chǎn)品無論是耐侯性、加工工藝．還是農(nóng)膜生產(chǎn)綜合成本看，不比Chimassorb一944差。
2．3 差距
我國光穩(wěn)定劑發(fā)展起步較晚．與臺成樹脂工業(yè)比較，發(fā)展相對落後和緩慢。這主要是受國家某些法規(guī)及現(xiàn)階段消費(fèi)水平的影響．造成研究工作落後。根據(jù)預(yù)測和調(diào)查．我國光穩(wěn)定劑需求應(yīng)有較大幅度增長．但是．實(shí)際產(chǎn)量、消費(fèi)量有一定差距。
(1)不管基礎(chǔ)如何．根據(jù)受阻胺HAIS的優(yōu)良性能和**發(fā)展趨勢．我國在原有光穩(wěn)定劑生產(chǎn)基礎(chǔ)上進(jìn)一步開發(fā)生產(chǎn)苯並三唑、二苯甲酮類品種，同時也應(yīng)努力發(fā)展改良HA1S產(chǎn)品；
(2)光穩(wěn)定劑生產(chǎn)工藝一般較為複雜．原料成本高、產(chǎn)品品種少、質(zhì)量不穩(wěn)定 價格相對昂貴光穩(wěn)定劑有相當(dāng)一部分是進(jìn)口產(chǎn)品；
(3)根據(jù)市場需求．平衡和提供生產(chǎn)原料．安排和提供相當(dāng)?shù)目蒲型顿Y和項(xiàng)目．或引進(jìn)配置裝置．儘快增加光穩(wěn)定劑產(chǎn)品．適應(yīng)合成樹脂的發(fā)展
速度與要求
3 發(fā)展目標(biāo)和重點(diǎn)
(1)受阻胺光穩(wěn)定劑合成生產(chǎn)趨勢是選用價廉原料，降低HAI，s的成本。其結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有亞磷酸酯、金屬(鎳)化臺物、受阻酚等官能團(tuán)體係，尋找與聚臺物相容性好的物質(zhì)(如含矽的受阻胺)等。
(2)對受阻胺HAlS的開發(fā)研究及推廣應(yīng)用要跟上國外發(fā)展趨勢，否則差距越來越大．加緊對老產(chǎn)品的改良和複配技術(shù)研究工作。
(3)國家應(yīng)加強(qiáng)對光穩(wěn)定劑科研開發(fā)資金的投入．儘快形成我國光穩(wěn)定劑的工業(yè)門類
(4)光穩(wěn)定劑生產(chǎn)所需原料來自石油化工．而主要應(yīng)用單位也在中石化係統(tǒng)。建議中石化總公司有關(guān)部門統(tǒng)一規(guī)劃．以此作為公司新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)．迅速與技術(shù)力量雄厚、科研經(jīng)驗(yàn)豐富的助劑研究單位．如山西化工研究所、中科院化學(xué)所等臺作，開發(fā)性能優(yōu)良的光穩(wěn)定劑．如944、3346等係列產(chǎn)品，******。
