0  前言

   橡膠熱物理性能的研究對于橡膠的加工及成品的使用均有極其重要的影響，導熱系數(shù)是其中一個重要指標。目前人們主要在溫度、結晶度及晶體取向等方面對其導熱系數(shù)進行了一系列的研究。硫化是橡膠與配合劑分子重組的過程，隨著硫化的進行，橡膠的導熱特性也會隨之改變。炭黑是橡膠重要的填充劑，其填充量的改變對橡膠導熱特性的影響也不容忽視。本文采用閃光導熱儀測量了硫化前后N115炭黑用量改變條件下橡膠的導熱系數(shù)，針對炭黑及硫化這兩個因素的影響做了一系列研究，以期對橡膠實際的加工、生產(chǎn)有所助益。

    1  實驗

    1.1  原材料(質量份)

    SBR1502 20，SBR171260，BR9000 20，N115炭黑變量，其它配合劑為橡膠輪胎工業(yè)胎面膠常用助劑。

    1.2  實驗裝置

    本實驗采用閃光導熱分析儀LFA447Nanoflash^TM對熱擴散系數(shù)進行測量。該導熱儀使用氙燈作為加熱源加熱樣品表面，使用紅外探測器讀取樣品溫升，減少了潛在的表面熱阻。

    1.3  實驗原理

   在一定的設定溫度T(恒溫條件)下，由激光源(或閃光燈)在瞬間發(fā)射一束光脈沖，均勻照射在樣品下表面，使用紅外探測器測量樣品上表面中心部位的相應溫升過程，得到溫度升高對時間的關系曲線。通過半升溫時間(在接收光脈沖照射后樣品上表面溫度升高到*大值的一半所需的時間)t₉₀。(或稱t_1/2)，由下式：

   α=0.1388×d²/t₅₀  (1)

   即可得到樣品在溫度T下的熱擴散系數(shù)α。式中，d為試樣的厚度。

    導熱系數(shù)λ由下式求得：

   λ=αO×C_P×P (2)

   式中，C_P為橡膠的比熱；ρ為橡膠的密度。

   比熱是通過試樣與參比樣品比較求得的。密度由微電腦比重材料天平測得。1.4  試樣制備

   使用S(X)160A型雙輥筒煉膠機，將生膠及配合劑混煉，取部分壓制成厚度1.5-2 mm的膠片，放置8h。其他膠料放入HS-100T-FT-MO-2RT型平板硫化儀進行硫化。硫化條件為160℃×15 min。

    測試時將膠料切成直徑為12.5-12.7mm的圓形薄片，且保證試樣上下表面光滑、平整。

    1.5  實驗步驟

   (1)實驗前半小時，向儀器里倒入適量液氮，調節(jié)外接循環(huán)水控制儀，設置溫度使其高于室溫2-3℃，預熱儀器。

    (2)用精度為0.02mm的游標卡尺對試件的厚度進行三次測量，取其平均值作為試樣的厚度。

   (3)用酒精將試樣擦拭干凈，晾干。在試樣的上下表面進行均勻的石墨鍍層。

   (4)將試樣放入樣品孔，打開測量軟件，設置參數(shù)，開始測試。

    實驗過程中每隔3.5h灌一次液氮。實驗結束后關閉所有電源。

    1.6  實驗條件

   本實驗改變膠料中N115炭黑的質量分數(shù)：70、75、80測試溫度為25-60℃。

    2  結果與討論

    2.1  炭黑用量對硫化前橡膠導熱特性的影響

   圖1(略)是在橡膠硫化前炭黑含量為70、75、80的條件下，溫度與導熱系數(shù)的關系曲線。從圖中可以看出，導熱系數(shù)隨著溫度的升高大體呈現(xiàn)上升趨勢，并且隨著炭黑用量的增加而有所降低。

   以往的研究，在炭黑含量少的情況下，導熱系數(shù)隨炭黑用量的增加而增大。從本實驗結果可以看出，當炭黑的含量在高范圍變動時，橡膠的導熱特性反而有所降低。分析原因如下：我們知道，炭黑自身的導熱特性要高于橡膠，炭黑粒子間是以范德華力相互吸引的，穩(wěn)定性差。但在炭黑與橡膠混煉后，其形態(tài)特征以及橡膠的鏈結構會受到剪切力的破壞，炭黑自身的導熱性能降低。但是隨著炭黑的含量從70增加到80份，炭黑填充到單位體積橡膠中的數(shù)量增多，在混煉的過程中產(chǎn)生的剪切力也越來越大，聚集體的形態(tài)特征受到的破壞程度也就隨之大大增加。當由于聚集體結構的破壞對導熱的影響大于炭黑自身對其的影響時，就會出現(xiàn)本實驗得出的結果。

    2.2  硫化對橡膠導熱特性的影響

   圖2、3、4(略)分別是炭黑填充量為70、75、80份時，硫化前后橡膠導熱系數(shù)隨溫度變化的關系圖。表1、2、3為炭黑含量為70、75、80份時，硫化前后橡膠導熱系數(shù)具體的對比差值。通過對比可以看出，硫化前橡膠的導熱系數(shù)要大于硫化后的，且炭黑含量為70份時，兩者的差值在0.007-0.041之間；炭黑含量為75份時，兩者的差值在-0.001-0.028之間；炭黑含量為80份時，兩者的差值在-0.006-0.008之間?？梢婋S著炭黑用量的增加，硫化前后橡膠導熱系數(shù)的差距逐漸減小。

    表1  炭黑含量為70份時硫化前后橡膠導熱系數(shù)對比差值

導熱系數(shù)/W·(m·k)-1	溫度/℃
	25	30	35	40	45	50	55	60
硫化前	0.252	0.279	0.287	0.288	0.291	0.288	0.289	0.292
硫化后	0.245	0.247	0.246	0.246	0.253	0.252	0.251	0.251
導熱系數(shù)對比差值	0.007	0.032	0.041	0.042	0.038	0.036	0.038	0.041

    表2  炭黑含量為75份時硫化前后橡膠導熱系數(shù)對比差值

導熱系數(shù)/W·(m·k)-1	溫度/℃
	25	30	35	40	45	50	55	60
硫化前	0.261	0.268	0.271	0.273	0.280	0.280	0.279	0.284
硫化后	0.233	0.245	0.261	0.274	0.277	0.277	0.279	0.281
導熱系數(shù)對比差值	0.028	0.023	0.01	-0.001	0.003	0.003	0	0.003

    表3  炭黑含量為80份時硫化前后橡膠導熱系數(shù)對比差值

導熱系數(shù)/W·(m·k)-1	溫度/℃
	25	30	35	40	45	50	55	60
硫化前	0.240	0.264	0.266	0.270	0.271	0.273	0.275	0.282
硫化后	0.246	0.257	0.263	0.269	0.272	0.273	0.276	0.274
導熱系數(shù)對比差值	-0.006	0.007	0.003	0.001	-0.001	0	-0.001	0.008

   這可能是因為橡膠在未經(jīng)硫化以前，單個分子之間沒有產(chǎn)生交聯(lián)，分子成鏈狀結構，經(jīng)過硫化后，分子之間產(chǎn)生交聯(lián)，形成牢固的三維網(wǎng)狀結構，粒子間作用力主要是牢固的化學鍵力。熱傳導的實質是由于微觀粒子的相互作用和相互碰撞，微觀粒子間作用力增大，其運動的阻力就隨之增大，從而導致橡膠的導熱性能降低。炭黑的用量增大，炭黑在橡膠中所占的比例增加，因為炭黑自身就是網(wǎng)狀結構，從而從整體上降低了橡膠分子交聯(lián)對其導熱性能的影響，硫化前后的導熱系數(shù)的差值隨炭黑用量的增加而逐漸減小。

    3  結論

   (1)橡膠的導熱系數(shù)隨著溫度的升高而呈現(xiàn)出增加的趨勢。當炭黑的含量在高范圍變動時，硫化前橡膠的導熱特性隨著炭黑用量的增加而降低。

   (2)將硫化前后橡膠的導熱系數(shù)數(shù)值進行對比發(fā)現(xiàn)，硫化前橡膠的導熱系數(shù)大于硫化后的，且兩者的差值隨炭黑用量的增加而降低。