聚丁烯（PB）管道的生產(chǎn)和應(yīng)用
一、 聚丁烯（PB）管道概況：
近年來，我國建筑內(nèi)用冷熱水塑料管道的用量猛增，到2007年總量已經(jīng)達(dá)到40萬噸。其中聚丙烯管道，包括PP-R、PP-B約22萬噸；聚乙烯管道，包括PEX、PE-RT、HDPE、鋁塑復(fù)合管及各種鋼（銅）塑復(fù)合管約12萬噸；聚氯乙烯管道，包括PVC-U、PVC-C、PVC-M約5萬噸；其他管道比如聚丁烯（PB）、ABS約1萬噸。建設(shè)部一項(xiàng)調(diào)查表明，我國除去兩廣等少數(shù)地區(qū)外，絕大多數(shù)屬于冬冷夏熱四季分明氣候，有90%的人口冬季需要采暖，夏季需要空調(diào)，而近年發(fā)展起來具有節(jié)能、舒適等特點(diǎn)的地面輻射供暖正在快速普及，極大的推動(dòng)了新型塑料管材的發(fā)展。展望未來，由于既定的節(jié)能國策，我國建筑內(nèi)用冷熱水管道將會(huì)保持持續(xù)高速發(fā)展的強(qiáng)勁勢(shì)頭。其中，近幾年發(fā)展異常的聚丁烯（PB）管道尤其引人矚目。其原料高昂的價(jià)位，被嚴(yán)格控制的原料供貨渠道，“塑料黃金”的熱炒，更增加了它的神秘色彩。本文即是介紹這種產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用技術(shù)，以撥開籠罩在聚丁烯管道上神秘的面紗。
聚丁烯（PB）樹脂是以丁烯為原料的聚合物。是一種線型分子結(jié)構(gòu)的等規(guī)半結(jié)晶性聚烯烴熱塑性塑料，結(jié)晶度一般為50-55%。ISO8986-1：1993規(guī)定了聚丁烯（PB）樹脂可以是丁烯均聚物，也可以是丁烯含量在50%以上的共聚物。
聚丁烯的商業(yè)產(chǎn)品是基于等規(guī)立構(gòu)（98～99.5%）、高分子量（平均分子量為23萬～75萬）的聚合物。聚丁烯已知的有五種結(jié)晶型態(tài)變異：型態(tài)I；型態(tài)II；型態(tài)III；型態(tài)I’；型態(tài)II’。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍從均聚物的約-20℃到高乙烯含量共聚物的-34℃。熔體的結(jié)晶反應(yīng)首先產(chǎn)生四方晶型的亞穩(wěn)態(tài)型態(tài)II；在環(huán)境溫度和常壓下，均聚物經(jīng)過5～7天，從型態(tài)II不可逆地轉(zhuǎn)變到孿生六方晶型的穩(wěn)定狀態(tài)I，對(duì)共聚物來說這一過程則需要1～3天。因此PB管材生產(chǎn)下線后，需要放置5-7天才能夠出廠交付給用戶；而在生產(chǎn)盤管時(shí)，應(yīng)該平鋪放置5-7天后再進(jìn)行復(fù)卷成盤；否則盤管到了用戶那里很難開卷拉直，將影響用戶施工鋪設(shè)。
對(duì)各種均聚物來說，型態(tài)I的熔點(diǎn)范圍為107～130℃，對(duì)低乙烯含量的共聚物來說熔點(diǎn)范圍為114～118℃，對(duì)高乙烯含量的共聚物來說熔點(diǎn)范圍為90～95℃。轉(zhuǎn)換到型態(tài)I后，均聚物的結(jié)晶度為48～55%，而共聚物根據(jù)乙烯含量不同結(jié)晶度為35～45%。
PB樹脂一般耐酸、堿、溶劑、石蠟油和環(huán)烷油、洗滌劑和各種化學(xué)藥品，但在高溫下耐受性將降低。該樹脂也具有良好的阻水性能和電絕緣性能。該材料顯示撓曲性能的范圍很寬，均聚物的拉伸模量為286MPa，高乙烯含量共聚物為52MPa。PB的耐蠕變、耐環(huán)境開應(yīng)力及耐磨損都非常不錯(cuò)。所有品級(jí)均以粒料供應(yīng)。
熔融指數(shù)（MI）為0.4g/10min(ASTMD-1238，條件E)的PB樹脂可用于加工冷熱水管。PB樹脂還有許多其他品級(jí)，分別可以用于生產(chǎn)薄膜，或者用作對(duì)其他聚烯烴樹脂的沖擊性能改性劑和加工性能改性劑。
二、聚丁烯（PB）管道的特點(diǎn)
本文主要討論使用MI=0.4的聚丁烯（PB）管道專用樹脂，使用標(biāo)準(zhǔn)的單螺桿擠出聚烯烴管材生產(chǎn)線生產(chǎn)所需規(guī)格的聚丁烯（PB）冷熱水管材，管件則可由標(biāo)準(zhǔn)注塑機(jī)生產(chǎn)。
聚丁烯（PB）管耐熱蠕變性能和耐高溫性能優(yōu)異，可以在82.2℃長期使用，短時(shí)間使用溫度可以高達(dá)95℃。PB管道質(zhì)輕、柔韌、抗沖擊性好，因此被應(yīng)用于建筑內(nèi)冷熱水系統(tǒng)中。近年來國內(nèi)生產(chǎn)的PB管道主要以荷蘭巴塞爾（BASELL）公司生產(chǎn)出品的聚丁烯（PB）為原料（灰色4237，白色4235），巴塞爾（BASELL）公司采取了與其他歐洲廠商在中國開拓PP-R,HDPE管道專用料的敞開供應(yīng)完全不同的原料供應(yīng)方式，凡是希望生產(chǎn)聚丁烯（PB）管道的中國企業(yè)要向巴塞爾（BASELL）公司提出申請(qǐng)，經(jīng)巴塞爾（BASELL）公司考察認(rèn)為生產(chǎn)條件合格后才能夠列入被供應(yīng)原料的名單；此舉使得在相當(dāng)一段時(shí)間內(nèi)國內(nèi)生產(chǎn)聚丁烯（PB）管道的企業(yè)一直保持在七家，管道業(yè)界稱之七家聯(lián)盟即：喬治-費(fèi)歇爾、偉星、愛康、安固，宇信，華源亞太，北方精達(dá)（后來又增加一個(gè)“川路”）等。巴塞爾（BASELL）公司嚴(yán)格控制原料供應(yīng)使得市場(chǎng)上的聚丁烯（PB）管道產(chǎn)品只能來自這七家企業(yè)，有效的控制住讓國內(nèi)塑料管材界一直頭疼不已的作假問題，也就保住了聚丁烯（PB）管道的信譽(yù)，維持住原料和產(chǎn)品的高昂價(jià)位和高額利潤。并且由于國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 19473.1-2004的及時(shí)制定，使得聚丁烯（PB）管道生產(chǎn)和應(yīng)用有標(biāo)準(zhǔn)可依，從而使得我國PB管道的發(fā)展一直比較健康。
但是市場(chǎng)規(guī)律不是任何人能夠控制的，*近幾年來，日本“三井”擴(kuò)大聚丁烯（PB）樹脂產(chǎn)能后，開始在中國市場(chǎng)推廣聚丁烯（PB）管道專用料，濰坊派康、廊坊東洋等采用三井原料生產(chǎn)PB管材的公司也迅速崛起，因此巴塞爾（BASELL）公司對(duì)中國聚丁烯（PB）樹脂的壟斷已經(jīng)被打破，今后國內(nèi)聚丁烯（PB）管道生產(chǎn)和銷售市場(chǎng)必定面臨從新**。
PB管道具有以下特點(diǎn)：
1、重量輕，柔軟性好，施工方便：PB管道重量為鍍鋅鋼管的1/5左右，易于搬運(yùn)，柔韌，*小彎曲半徑為6D(D：管外徑)，采用熱熔連接，也可以采用機(jī)械式連接，施工方便；
2、耐久性能好，無毒無害：由于其分子量很高，分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，在沒有紫外線照射的情況下，使用壽命不低于50年，且無毒無害；
3、抗凍耐熱性好：在-20℃的情況下，還能夠保持有較好的低溫抗沖擊性能，解凍后，管材能恢復(fù)原樣；在82℃的情況下，各方面的性能仍保持得較好；
4、管壁光滑，不結(jié)垢：同鍍鋅管比較，可增加水流量30%；
5、連接方式**：連接方式為一體化熱熔連接，因此在埋設(shè)時(shí)，可避免因溫度變化和水錘現(xiàn)象引起管的移動(dòng)及連接處的滲漏；PB管件是注塑生產(chǎn)的，國內(nèi)開始時(shí)只能夠生產(chǎn)全塑管件，近幾年，由于技術(shù)不斷進(jìn)步，國內(nèi)已經(jīng)能夠生產(chǎn)帶金屬嵌件的管件，實(shí)現(xiàn)了PB管件的系列化，大大推進(jìn)了PB管道系統(tǒng)的應(yīng)用。
6、易于維修：PB管埋設(shè)時(shí)，不與混凝土粘接。出現(xiàn)損壞時(shí)，可通過更換管道進(jìn)行快速維修。不過塑料管道埋設(shè)*好還是采用套管（即管中管）方式，首先在PB管外套上PVC單壁波紋管，然后再進(jìn)行埋設(shè)，這樣日后的維修才能夠有保障。
三、聚丁烯(PB)管道的性能和應(yīng)用
1、BASELL 4235 PB樹脂特性
2、三井 PB 樹脂特性
3、聚丁烯（PB）管道的主要應(yīng)用領(lǐng)域
1）生活用水的冷熱水管，直飲水工程用管，保證水質(zhì)無二次污染；
2）采暖用管材，可用于連接暖氣片等高溫輻射采暖系統(tǒng)，亦適用于地板、墻壁輻射采暖等低溫采暖系統(tǒng)及空調(diào)用管道系統(tǒng)；
3）太陽能住宅溫水管，用于太陽能住宅的溫水和取暖配管；
4）融雪用管，適用于公路、停車場(chǎng)下面作為除冰雪用加熱配管；
5）工業(yè)用管，因材料耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng)，無毒無味，可用作化學(xué)工程、食品加工、工業(yè)用水等領(lǐng)域。
4、阻氧型聚丁烯（PB）管道
在暖通空調(diào)領(lǐng)域，PB管道具備其它塑料所無法比擬的優(yōu)越特性。但聚丁烯管道的透氧率稍高，熱水管路中如果含有較多的氧，容易對(duì)系統(tǒng)中的金屬管件等裝置產(chǎn)生腐蝕，對(duì)于聯(lián)接金屬暖氣片的高溫采暖系統(tǒng)就更為不利。另外，雖然管道內(nèi)壁光滑，不結(jié)垢；但實(shí)踐證明：在使用3～5年后，管材的內(nèi)壁會(huì)附著一層很薄的生物粘泥，在這層粘泥完全覆蓋管內(nèi)壁后，管壁會(huì)很快縮徑，水流阻力加大，水流量銳減；天長日久，還會(huì)堵塞管道。管道的清洗很困難，只能用機(jī)械法清洗，其他方法如化學(xué)法等很難見效。這是因?yàn)樗懈缓难鯇?dǎo)致了微生物繁殖，而管道的透氧率高意味著管道會(huì)呼吸，促使微生物大量繁殖。死去的微生物大量堆積就形成了生物粘泥。因此，必須采用阻氧技術(shù)，抑制微生物的繁殖，從而有效保證管道的使用**。
目前市市場(chǎng)上有兩種阻氧型PB管道，均采用很?。ㄖ挥?0絲左右）的乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）樹脂層做阻氧層。一種是三層結(jié)構(gòu)阻氧PB管，即在PB管道外均勻涂覆一層熱熔膠和EVOH樹脂層，從外向內(nèi)的結(jié)構(gòu)是：阻氧層/熱熔膠/PB樹脂，20*2.0管材壁厚設(shè)計(jì)尺寸是：0.10/0.05/2.0㎜。由于EVOH樹脂較易吸潮且吸潮后的EVOH樹脂阻氧能力會(huì)大大降低，加之施工時(shí)對(duì)表面易有劃傷，因此阻氧作用會(huì)降低；因此三層結(jié)構(gòu)阻氧PB管不是完整意義上的阻氧管。另一種是五層共擠阻氧PB管，其中，內(nèi)層PB較厚，起承壓作用，外層PB較薄，起保護(hù)和熔接作用，結(jié)構(gòu)是：PB樹脂/熱熔膠/阻氧層/熱熔膠/PB樹脂，20*2.0管材壁厚設(shè)計(jì)尺寸是0.60/0.05/.010/0.05/1.40；不難看出，這種管道較為理想，但加工難度大，設(shè)備成本高。根據(jù)測(cè)試結(jié)果，阻氧層的增加可以把PB單層管的透氧量減少99.6%。通俗一點(diǎn)講，不加阻氧層，氧的透入量是100%（相當(dāng)于每2天給整個(gè)系統(tǒng)換一次新水），如果要給它加了一層阻氧層之后，他的氧透入率減少了99.6%（相當(dāng)于每125天給整個(gè)系統(tǒng)換一次新水），完全可以滿足德國標(biāo)準(zhǔn)DIN 4726對(duì)采暖用塑料管道氧阻隔性的要求。阻氧型PB管道的生產(chǎn)比較復(fù)雜，三層結(jié)構(gòu)的可以用一次共擠出工藝，也可以用二次共擠涂覆工藝。后一種方法控制比較容易，模具的設(shè)計(jì)和制造也比較簡單，*主要的優(yōu)點(diǎn)是廢品率比較低。由于帶阻氧層的PB管道廢品無法回收再利用，而原料價(jià)位又很高，因此許多企業(yè)選擇了二次共擠涂覆工藝。當(dāng)然它也有缺點(diǎn)，相對(duì)一次共擠出工藝，二次共擠涂覆工藝管材的涂覆層要厚一些；由于EVOH的價(jià)位比PB還要高出幾乎一倍，涂覆層越厚，管材的生產(chǎn)成本也越高。而生產(chǎn)五層結(jié)構(gòu)帶阻氧層的PB管道，目前只有一次共擠工藝在應(yīng)用。
目前國內(nèi)生產(chǎn)阻氧管的廠家不多，主要有喬治、偉星，安固、華源、博維信、派康等，其中一部分企業(yè)使用進(jìn)口生產(chǎn)線，而像博維信、派康等企業(yè)則是采用國產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)。
5、聚丁烯（PB）管道的應(yīng)用條件。
PB管道真正的優(yōu)越性還是在于它的高強(qiáng)度，下表是各種冷熱水塑料管道在不同使用條件下的設(shè)計(jì)應(yīng)力?？梢钥吹?，在所有的情況下，PB管道的設(shè)計(jì)應(yīng)力是*高的，也就是在同等外徑條件下，使用PB管道，管材的壁厚*小，通徑*大。
下表是濰坊派康PB管道的管道規(guī)格和技術(shù)參數(shù)
性能指標(biāo)
下表表示了在不同的使用溫度條件和不同的使用壽命要求下，各種系列PB管道所允許使用的工作壓力。
PB管道設(shè)計(jì)溫度、工作壓力與使用壽命的對(duì)應(yīng)關(guān)系
5，聚丁烯（PB）管道生產(chǎn)設(shè)備。
在國內(nèi)開始生產(chǎn)PB管之初，主要依賴進(jìn)口生產(chǎn)線，這種情況大大制約了我國PB管材行業(yè)的發(fā)展。但是近年來，我國已經(jīng)成為**上*大的塑料機(jī)械生產(chǎn)國，國內(nèi)一些塑機(jī)企業(yè)相繼推出PB管材機(jī)組，并迅速占領(lǐng)市場(chǎng)，生產(chǎn)設(shè)備的國產(chǎn)化大大加快了我國PB管材行業(yè)的發(fā)展。目前國產(chǎn)PB管材機(jī)組除速度外，在連續(xù)生產(chǎn)穩(wěn)定性，管材產(chǎn)品的質(zhì)量上已經(jīng)和進(jìn)口線相差無幾；而在價(jià)格上僅為進(jìn)口線的1/8-1/10左右，并且在幾年前就已經(jīng)有國產(chǎn)設(shè)備通過巴塞爾（BASELL）公司考察取得購買原料資格的實(shí)例。因此目前國內(nèi)新上PB管道的企業(yè)中絕大多數(shù)，都選擇國產(chǎn)設(shè)備。
聚丁烯（PB）管道生產(chǎn)線與一般聚烯烴管道生產(chǎn)線主要區(qū)別在冷卻定徑部分，由于聚丁烯（PB）熔體粘度大，為了使管坯容易進(jìn)入定徑套，有的做法是在定徑套前，增加一個(gè)預(yù)冷環(huán)。另外由于聚丁烯（PB）熱焓大，為了加快冷卻速度，可以采用套管式和碟片式組合冷卻定型裝置。
一項(xiàng)*新的成果值得注意。在以往的PB-1管材擠出生產(chǎn)線上一般配有熔體泵，熔體泵的使用有二個(gè)目的，其一是穩(wěn)定熔體通過口模時(shí)的壓力，有利于穩(wěn)定擠出和控制產(chǎn)品的壁厚和外徑；其二是對(duì)高分子量的PB樹脂分子鏈進(jìn)行解纏，以消除管材外表面的隱形波紋。因此在PB管材擠出生產(chǎn)線上配置熔體泵，已經(jīng)成為公認(rèn)習(xí)慣的做法；并且由于熔體泵國內(nèi)已經(jīng)能夠供應(yīng)，因此更是很少有人提出異議。但是現(xiàn)在，“山東濰坊凱德塑料機(jī)械有限公司”通過實(shí)踐努力，在PB管材生產(chǎn)線上把熔體泵取消了，同樣可以穩(wěn)定的生產(chǎn)出質(zhì)量合格的PB管材，也沒有出現(xiàn)管材外表面的隱形波紋。取消熔體泵帶來的好處是：其一，節(jié)省了熔體泵的固定投資，降低了設(shè)備成本。其二，簡化了操作，不需要進(jìn)行調(diào)整泵前后的壓力差，減少了開機(jī)時(shí)的原料損耗。其三，由于物料不需要再經(jīng)過熔體泵，擠出工藝溫度可以降低15-20℃.有利于保持PB樹脂的優(yōu)良性能。
展望聚丁烯（PB）管道的發(fā)展前景，盡管它有種種優(yōu)點(diǎn)，但是從根本上，其原料的來源，目前全**只有“BASELL”和“三井”兩家，這二家原料的性能和質(zhì)量均可滿足PB管的各項(xiàng)要求；這兩家外商在中國市場(chǎng)上采取了不同的原料銷售策略，有利于打破聚丁烯原料在中國市場(chǎng)上由“BASELL”壟斷的局面，但是期望有比較大幅度的降價(jià)，顯然是不可能的。而國產(chǎn)原料的開發(fā)，現(xiàn)在還沒有聽到任何信息。因此由于聚丁烯（PB）管道的價(jià)位比較高，不能不限制了它的應(yīng)用范圍和總量，預(yù)計(jì)在國內(nèi)總用量達(dá)到已有的熱水管道（鋁塑復(fù)合管，PP-R管，PEX管等）品種的規(guī)模是比較困難的。當(dāng)然現(xiàn)在聚丁烯（PB）管道生產(chǎn)設(shè)備實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化，是我國發(fā)展聚丁烯（PB）管道生產(chǎn)和應(yīng)用的有利因素。消費(fèi)市場(chǎng)**需求將長期存在，而且這種需求將越來越大，這些都決定了PB管道在我國將會(huì)有比較大的發(fā)展空間。
