硅樹脂
硅樹脂
硅樹脂,學(xué)名聚硅氧烷樹脂;英文名:Siliconeresin。
硅樹脂是4大有機硅材料之一,具有一般有機樹脂難以達到的耐高溫、耐候及耐化學(xué)品性。近年來,有關(guān)硅樹脂的研究工作進展相當(dāng)快,一些成果已在工業(yè)上得到應(yīng)用。
硅樹脂是Si-O-Si為主鏈,硅原子上連接有機基團的交聯(lián)型半無機高聚物,由多官能度的有機硅烷經(jīng)水解縮聚而制成的,在加熱或有催化劑存在下可進一步轉(zhuǎn)變成三維結(jié)構(gòu)的不溶不熔的熱固性樹脂。雖然與硅油、硅橡膠、硅烷偶聯(lián)劑等有機硅化合物相比,硅樹脂的市場份額較小,但在許多領(lǐng)域有著不可替代的地位,如用作H級電機線圈浸漬漆、耐高溫絕緣漆、耐高溫膠粘劑以及云母板、帶膠枯劑等。
硅樹脂具有優(yōu)異的耐熱性及耐候性,兼具優(yōu)良的電絕緣性、耐化學(xué)藥品性、僧水性及阻燃性,還可通過改性獲得其他性能。因此,以硅樹脂為基料做成的電絕緣漆、涂料、模塑料、層壓材料、脫膜劑、防潮荊等各類產(chǎn)品,在電機、電器、電子、航空、建筑等工業(yè)部門獲得了廣泛的應(yīng)用。
硅樹脂是高度交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷,通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各種混合物,在有機溶劑如甲苯存在下,在較低溫度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始產(chǎn)物是環(huán)狀的、線型的和交聯(lián)聚合物的混合物,通常還含有相當(dāng)多的羥基。水解物經(jīng)水洗除去酸,中性的初縮聚體于空氣中熱氧化或在催化劑存在下進一步縮聚,*后形成高度交聯(lián)的立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
硅樹脂的固化通常是通過硅醇縮合形成硅氧鏈節(jié)來實現(xiàn)的。當(dāng)縮合反應(yīng)在進行時,由于硅醇濃度逐漸減少,增加了空間位阻,流動性差,致使反應(yīng)速率下降。因此,要使樹脂完全固化,須經(jīng)過加熱和加入催化劑來加速反應(yīng)進行。許多物質(zhì)可起硅醇縮合反應(yīng)的催化作用,它們包括酸和堿,鉛、鈷、錫、鐵和其它金屬的可溶性有機鹽類,有機化合物如二丁基二月桂酸錫或N,N,N',N'一四甲基胍鹽等。
硅樹脂*終加工制品的性能取決于所含有機基團的數(shù)量(即R與Si的比值)。一般有實用價值的硅樹脂,其分子組成中R與Si的比值在1.2~1.6之間。一般規(guī)律是,R:Si的值愈小,所得到的硅樹脂就愈能在較低溫度下固化;R:Si的值愈大,所得到的硅樹脂要使它固化就需要在200--250℃的高溫下長時間烘烤,所得的漆膜硬度差,但熱彈性要比前者好得多。
此外,有機基團中甲基與苯基基團的比例對硅樹脂性能也有很大的影響。有機基團中苯基含量越低,生成的漆膜越軟,縮合越快,苯基含量越高,生成的漆膜越硬,越具有熱塑性。苯基含量在20~60%之間,漆膜的抗彎曲性和耐熱性*好。此外,引入苯基可以改進硅樹脂與顏料的配伍性,也可改進硅樹脂與其它硅樹脂的配伍性以及硅樹脂對各種基材的粘附力……
表1.1 硅樹脂的種類及優(yōu)點、缺點、應(yīng)用比較表
劃分方式 | 類型 | 優(yōu)點 | 缺點 | 應(yīng)用 |
主鏈構(gòu)成劃分 | 純硅 |
|
|
|
改性硅 |
|
|
| |
固化反應(yīng)機理 | 縮合型 | 耐熱、強度高、枯接性好、成本低等, | 存在發(fā)泡、官能度控例困難等 | 涂料、線圈浸漬、層壓板、借水劑、膠粘劑等 |
加成型 | 不發(fā)泡、形態(tài)小、反應(yīng)易控制 | 易催化劑中毒 | 浸漬漆、層壓板等 | |
過氧化物型硅樹脂 | 無溶劑化、低退固化、貯存期長等 | 空氣會阻礙樹脂的固化 | 用作浸漬漆、膠粘劑、層壓板等 | |
固化條件 | 加熱固化型 | 粘接性及電氣性能好 | 要加熱設(shè)備,在精細(xì)的電子元器件上使用有困難 | 涂料、層壓板、膠粘劑、套管、線圈漆等 |
常溫干燥型 | 不需加熱設(shè)備 | 固化不完全 | 電子元器件及設(shè)備用涂料 | |
常溫固化型 | 不需加熱設(shè)備、投資省 | 需嚴(yán)格密封保管 | 電子元器件用涂料 | |
紫外線固化型 | 固化速度快、不需溶劑 | 粘接性差 | 電子元器件及精密儀器封裝 | |
產(chǎn)品形態(tài) | 溶劑型 | 作業(yè)性、浸漬性好 | 發(fā)泡、污染環(huán)境、易燃等 | 涂料與浸漬漆 |
無溶劑型 | 不發(fā)泡、不污染環(huán)境等 | 枯度高 | 線圈浸漬、殼體成型 | |
水基型 | 使用** | 耐水性差 | 涂料、憎水劑等 | |
乳液型 | 使用** | 耐水性、耐熱性差 | 涂料、憎水劑等 |
是具有高度交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷,兼具有機樹脂及無機材料的雙重特性,具有獨特的物理化學(xué)性能。
主要包括:甲基苯基硅樹脂、甲基硅樹脂、低苯基甲基硅樹脂、有機硅樹脂乳液、自干型有機硅樹脂、高溫型有機硅樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、有機硅聚酯改性樹脂、自干型*有機硅樹脂、*型有機硅樹脂、不粘涂料有機硅樹脂、高光有機硅樹脂、苯甲基透明硅樹脂、甲基透明有機硅樹脂、云母粘接硅樹脂、聚甲基硅樹脂、氨基硅樹脂、氟硅樹脂、硅樹脂溶液、有機硅-環(huán)氧樹脂、有機硅聚酯樹脂、耐溶劑型有機硅樹脂、有機硅樹脂膠粘劑、氟硅樹脂硅樹脂密封劑、耐高溫甲基硅樹脂、自干型有機硅絕緣漆、甲基MQ硅樹脂、乙烯基MQ硅樹脂、硅丙樹脂涂料