玻纖增強(qiáng)尼龍6的斷裂研究
于杰 羅筑 何敏 譚紅,貴州省材料技術(shù)**基地
張凱舟 張?zhí)焖?,貴州大學(xué)材料科學(xué)與冶金工程院
摘要: 通過對不同玻纖含量的玻纖增強(qiáng)尼龍復(fù)合材料(GFPA )的性能及斷口形貌的研究,得出GFPA的宏觀力學(xué)性能的變化可由斷面形貌特征來定量表征。拉伸強(qiáng)度隨拉伸斷口斷面平坦區(qū)面積與斷面總面積之比的變小而提高,Izod缺口沖擊強(qiáng)度隨GFPA的斷面粗糙度參數(shù)RS的提高而線性提高。斷面形貌的變化與玻纖在基體樹脂中的應(yīng)力集中作用及對裂紋擴(kuò)展的阻礙作用有關(guān)。
尼龍6用玻纖增強(qiáng)后,其力學(xué)性能、熱性能、尺寸穩(wěn)定性得到顯著改善。用高強(qiáng)度的玻璃纖維(GF)和樹脂配合來提高基體的力學(xué)性能,其增強(qiáng)效果主要依賴于玻纖與基體的粘接效果,以便使塑料基體承受的載荷能轉(zhuǎn)移到高強(qiáng)度玻纖上來。在以往的研究中,多側(cè)重于改善玻纖與尼龍基體的粘接性能和采用更高強(qiáng)度的玻璃纖維,而對于GFPA 斷裂機(jī)理的研究相對較少。
對金屬材料常用的斷面形貌定量分析方法在聚合物中的應(yīng)用較少。主要是因?yàn)榫酆衔锊牧系臄嗔研阅懿粌H與斷口形貌有關(guān)而且與斷裂類型(脆性斷裂和韌性斷裂)有關(guān),研究分析起來比較困難。本文通過對試樣斷口形貌的觀察、分析和測量,研究了玻纖含量對復(fù)合材料性能、斷面行貌特征及斷裂過程的影響。字串4
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要原材料
尼龍6:日本宇部U be1030B;
玻纖:南京玻璃纖維研究設(shè)計院NB243 2400Tex;
表面處理劑:KH550。
1.2 主要設(shè)備和儀器
TSSJ258同向雙螺桿擠出機(jī),化工部晨光化工研究院塑料機(jī)械研究所;
CJ 80MZ2NCê型注塑機(jī),震德塑料機(jī)械廠有限公司;
ZBC24B液晶式擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī),深圳市新三思計量技術(shù)有限公司;
WDW 210C微機(jī)控制電子萬能試驗(yàn)機(jī),上海華龍測試儀器公司;
KYKY22800B掃描電子顯微鏡,中科院儀器廠。
1.3 實(shí)驗(yàn)工藝
制備不同玻纖含量的GFPA 粒料,擠出工藝參數(shù):螺桿轉(zhuǎn)速200r/min;喂料轉(zhuǎn)速15r/min;擠出溫度210 ℃~ 260 ℃ 。 字串3
2 結(jié)果與討論
字串6
實(shí)測各組玻纖含量為:10%、16%、20%、24% 。不同玻纖含量對尼龍6 復(fù)合材料性能的影響見圖1??煽闯鲭S玻纖含量增加,GFPA的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彈性模量基本呈線性提高,而缺口沖擊強(qiáng)度隨玻纖含量的增加呈拋物線趨勢提高。隨著玻纖含量的增加,由于在玻纖與基體界面粘接良好的狀態(tài)下,復(fù)合材料任一截面上有更多的玻纖承載,無論這些玻纖是被拔出還是拉斷,都需要對其施加更大的載荷,同時隨剛性玻纖含量增加,塑性基體樹脂的變形受到的約束更大,復(fù)合材料變形量越小,因而其強(qiáng)度和彈性模量得到提高。
字串9
圖1:不同玻纖含量PA6的機(jī)械性能 |
通過對斷口形貌分析,筆者發(fā)現(xiàn)斷裂力學(xué)性能與斷口形貌有明顯的關(guān)系:拉伸斷口平坦區(qū)面積AP變小,拉伸強(qiáng)度增加:缺口沖擊斷口表面粗糙度增加,缺口沖擊強(qiáng)度增加besticonpack.com
2.1 拉伸斷口分析
對拉伸斷口作宏觀全貌分析時,可將GFPA的宏觀拉伸斷口分為明顯的兩個區(qū)域:平坦區(qū)(裂紋源和裂紋穩(wěn)定擴(kuò)展區(qū))和粗糙區(qū)(瞬斷區(qū))。復(fù)合材料隨玻纖含量增加,其斷口平坦區(qū)面積減小,而粗糙區(qū)面積增大。由斷口各特征區(qū)微觀形貌(圖 2)看出各特征區(qū)形貌基本相同,但裂紋源處較平坦,而在瞬斷區(qū)則被大量臺階分割成不同平面而呈粗糙巖石狀,同時從這兩個特征區(qū)域的微觀照片都可以看到有大量玻纖被拉斷,少量被拔出,且被拔出的玻纖表面粘接有尼龍基體,說明玻纖與基體界面的粘接較好,其增強(qiáng)效果好。
圖 2:10%玻纖含量PA6的SEM照片,斷口各特征區(qū)微觀形貌 |
字串1
用Scion圖像處理軟件測斷口平坦區(qū)面積Ap與斷口表面積Ao。圖3為不同玻纖含量、GFPA拉伸斷面Ap/Ao測定值與GFPA的拉伸強(qiáng)度的關(guān)系。由圖3可知Ap/Ao隨玻纖含量增加而減小。即平坦區(qū)面積AP隨玻纖含量增加而下降,拉伸強(qiáng)度隨Ap/Ao減小而提高,表明GFPA的拉伸強(qiáng)度可由拉伸斷口的Ap/Ao來表征。GFPA隨玻纖含量增加,粗糙的瞬斷區(qū)面積越大,這主要是在拉應(yīng)力作用下,由于GFPA中玻纖末端的應(yīng)力集中,首先在玻纖末端萌生微裂紋,微裂紋擴(kuò)展,*后微裂紋匯集失穩(wěn)引起斷裂。玻纖含量越高,引發(fā)的微裂紋越多,形成的臺階越多,使粗糙區(qū)面積變大。字串4
圖 3:不同玻纖含量、GFPA拉伸斷面Ap/Ao測定值與GFPA的拉伸強(qiáng)度 |
字串7
2.2 沖擊斷口分析
字串1
由宏觀缺口沖擊斷面(圖 4)分析,可直觀地看出GFPA缺口沖擊斷口形貌明顯與純PA6不同,純PA6沖擊斷口(圖4-A)的裂紋萌生區(qū)、擴(kuò)展區(qū)、弧形帶狀區(qū)和*后瞬斷區(qū)很明顯。而GFPA則沒有明顯的分區(qū),但其缺口沖擊斷口(圖 4 的B、C、D、E)表面粗糙度明顯隨玻纖含量的增加而增加。由斷面輪廓線法可測缺口沖擊斷口表面粗糙度參數(shù)RL。斷面粗糙度參數(shù)RL定義為斷面剖面輪廓線真實(shí)長度與其特定方向上投影長度的比值。用工具顯微鏡將沖擊斷口放大400倍,再用IAS4圖形分析系統(tǒng)對各特征區(qū)進(jìn)行測量。得到輪廓線實(shí)際長度與斷口長度的比值,即為RL。斷面粗糙度RS可由斷面真實(shí)面積與投影面積的比值得出。
圖 4:A為純PA6,B、C、D、E的玻纖含量為10%、16%、20%、24%,不同玻纖含量的缺口沖擊斷面 |
www.slicom.cn
圖5為玻纖含量、GFPA缺口沖擊強(qiáng)度與斷口表面粗糙度Rs的關(guān)系。首先,可以看出斷口表面粗糙度隨玻纖含量增加而增加;其次,不論玻纖含量多少,GFPA缺口沖擊強(qiáng)度隨斷口粗糙度增加呈線性增加。字串1
圖 5:玻纖含量、GFPA缺口沖擊強(qiáng)度與斷口表面粗糙度Rs的關(guān)系 |
由圖6(A)玻纖含量10%的GFPA缺口沖擊斷面SEM照片中可以看到尼龍基體出現(xiàn)的臺階是沿著玻纖分布線進(jìn)行的,即基體被玻纖分布線分割成高低不平的臺階,各臺階為一個平坦區(qū)。由此可得到玻纖含量越高,基體被分割成的臺階越多,各平坦區(qū)面積越小,即粗糙度越高。對圖6(A)的平坦區(qū)進(jìn)行放大可看到在平坦區(qū)出現(xiàn)二次裂紋源和裂紋擴(kuò)展區(qū)(圖 6(B) (C)),其形貌與純尼龍斷口形貌相同。通過上面對斷口的分析,我們得出在性能測試結(jié)果中缺口沖擊強(qiáng)度隨玻纖含量增加呈拋物線趨勢提高是由兩方面原因決定的。一方面,隨著高強(qiáng)度玻纖含量的增加,無論這些玻纖是被拉斷或拔出都需要消耗更多沖擊能量,即沖擊強(qiáng)度呈提高趨勢;另一方面,隨著玻纖含量的增加,裂紋擴(kuò)展受到的阻隔越多,裂紋擴(kuò)展時基體被分割的臺階越多,斷口表面粗糙度越大,斷面消耗的能量增多。GFPA的沖擊強(qiáng)度同斷口表面粗糙度呈線性關(guān)系,說明GFPA的缺口沖擊強(qiáng)度的變化可由斷面粗糙度來定量表征。
字串4
圖 6:GFPA缺口沖擊斷面SEM照片 |
2.3 斷裂機(jī)理
從GFPA拉伸和缺口沖擊斷面的觀察分析,并結(jié)合文獻(xiàn)可以得出,裂紋在尼龍基體中的擴(kuò)展是有規(guī)律的,總是由裂紋萌生區(qū)(裂紋源)和裂紋擴(kuò)展區(qū)組成。而由于玻纖的加入,裂紋擴(kuò)展受到玻纖的阻隔,裂紋擴(kuò)展終止。接著是沿裂紋擴(kuò)展方向玻纖的斷裂或拔出,所以在斷裂方向沿著玻纖的分布線出現(xiàn)了臺階。越過臺階在下一個基體平坦區(qū)上又出現(xiàn)二次裂紋源及裂紋擴(kuò)展區(qū)。其形成過程示意圖如圖7所示,存在兩種可能性。隨著玻纖含量的增加,裂紋擴(kuò)展受到的阻隔越多,平坦區(qū)面積越小,臺階越多,平坦區(qū)數(shù)量越多,即斷面粗糙度越大。
字串7
圖 7:裂紋擴(kuò)展形成過程示意圖 |
3 結(jié)論
(1)GFPA復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、缺口沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彈性模量都隨玻纖含量的增加而提高。
(2)通過觀察斷口形貌,根據(jù)斷口玻纖是被拉斷還是拔出,及玻纖表面是否粘接有尼龍基體,可直觀反映玻纖與基體樹脂的界面粘接效果及相應(yīng)的玻纖增強(qiáng)效果。
(3)GFPA的拉伸性能和缺口沖擊性能可根據(jù)斷面形貌特征區(qū)來定量表征:拉伸強(qiáng)度隨斷面平坦區(qū)面積和斷面總面積的比值A(chǔ)P/A0的變小而提高;缺口沖擊強(qiáng)度隨斷面粗糙度參數(shù)RS變大線性提高。
(4)拉伸斷裂時AP/A0隨玻纖含量增加而減小和沖擊斷裂時RS隨玻纖含量增加而增大的原因是玻纖含量增加,由于應(yīng)力集中的原因,復(fù)合材料中誘發(fā)的微細(xì)裂紋越來越多,且由于玻纖含量的增加,裂紋擴(kuò)展時受到的阻礙增加,導(dǎo)致斷裂分層。