1.1 所有的高分子材料,無論合成的還是天然的,實(shí)際上都可與氧發(fā)生反應(yīng)。 氧化出現(xiàn)在聚合物生命周期的每個(gè)階段,換而言這,出現(xiàn)在霉?fàn)€的生產(chǎn)、貯藏或加工、使用過成中。 氧化的典型表現(xiàn)可用老化現(xiàn)象這一銀川市來概括。一方面,氧化現(xiàn)象影響到聚合物的表觀或美觀,例如,褪色(泛黃)、失重、失去透明度、粉化及表面開裂等。另一方面,或多或少有些相似之處,表現(xiàn)為機(jī)械性能(沖擊強(qiáng)度、延伸強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等)的喪失。 原則上,存在多種可用于阻礙熱氧化的方法(穩(wěn)定方法): 1) 聚合物結(jié)構(gòu)改性,例如,與含乙烯基的抗氧劑共聚; 2) 端基的封端;該方法主要用于聚合、丙烯; 3) 通過聚合物的取向獲得物理穩(wěn)定性(拉伸); 4) 加入穩(wěn)定劑:抗氧劑。 加入抗氧劑是*常用的穩(wěn)定方法??寡鮿┦且环N可阻礙氧化進(jìn)而阻礙聚合物老化的化學(xué)助劑,通常只要加入1%微小濃度的抗氧劑就非常有效。抗氧劑的加入要越靠近老化周期越好,例如在聚合物干燥成粉末之前。 有機(jī)化合物與氧分子的反應(yīng)稱為自氧化,示意圖中引發(fā)反應(yīng)式(1-1) 式(1-3)的準(zhǔn)確特征琿無法**了解。一般認(rèn)為初始自由基系通過熱作用或熱和機(jī)械應(yīng)力的共同而形成。后者更可能在加工條件下發(fā)生。 鏈引必、鏈增長、鏈支化各步反應(yīng)形成的自由基不僅能加氧而且還能去氫,但它們也可能易于進(jìn)行單分子分解反應(yīng)。如反應(yīng)式(1-17)所示: |