塑料的來源、定義及性質(zhì)
塑料工業(yè)屬于高分子工業(yè),是石化工業(yè)的一環(huán),具有高度關(guān)聯(lián)性,是多層次加工特性之產(chǎn)業(yè)。塑料是以石油或天然氣為原料,經(jīng)提煉、裂解成各種石化基本原料(單體)后,再經(jīng)聚合反應(yīng)(加成聚合或縮合聚合)而得的高分子樹脂。各類塑料經(jīng)過逐步加工衍生出各種下游制品,包括橡膠、涂料、接著劑、人造纖維、合成樹脂等。
二、塑料的定義
塑料是以石油或天然氣為原料,經(jīng)過合成反應(yīng)而得到的高分子樹脂。所謂高分子樹脂是指單體化合物經(jīng)過聚合反應(yīng),聚合合成高分子聚合體,其分子量可達(dá)到數(shù)千甚至數(shù)百萬。在高分子領(lǐng)域的分類上,分子量未達(dá)1000者稱為低分子,介于1000~10000者稱為準(zhǔn)高分子或寡聚合體(Oligomer),大于一萬以上者稱為高分子(Polymer)。一般常用來做成型加工的塑料,其分子量大約在10000~1000000之間,而分子量低于一萬的寡聚合體則常用來做紡織用樹脂、涂料、接著劑、合成樹脂等。所以,并非所有高分子聚合體均可作為塑料的用途,事實(shí)上要看其分子量、分子結(jié)構(gòu)、官能基、玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Glasstransitiontemperature,簡(jiǎn)稱Tg)等種種因素,塑料隨溫度與分子間鍵結(jié)而呈現(xiàn)玻璃態(tài)、橡膠態(tài)、熔膠態(tài)等變化。
塑料名 稱分 子 量 M/W.C
聚乙烯 PE4000
聚異丁烯PIB17000
聚乙烯醇PVA29200
聚苯乙烯 PS38000
壓克力PMMA10400
三、塑料的種類
一般而言,塑料可大分為兩大類:熱塑性塑料(Thermoplastic)及熱固性塑料(Thermosetting)。
熱塑性塑料在常溫下通常為顆粒狀,加熱到一定溫度后變成熔融狀,將其冷卻后則固化成型,若再次加熱則又會(huì)變成熔融狀,可進(jìn)行再次的塑化成型。因此,熱塑性塑料可經(jīng)加熱熔融而反復(fù)固化成型,所以熱塑性塑料的廢料通??苫厥赵倮茫从兴^的「二次料」之稱。熱塑性塑料分通用塑料(如PE、PP、PS、PVC、ABS等)、工程塑料(如PC、PA、POM、PBT、PPO、PPS、LCP等)和合金(如PC/ABS等)。
熱固性塑料則是加熱到一定溫度后變成固化狀態(tài),即使繼續(xù)加熱也無法改變其狀態(tài)。因此,熱固性塑料無法經(jīng)再加熱來反復(fù)成型,所以熱固性塑料的廢料通常是不可回收再利用的。
四、工程塑料的定義及其特性
工程塑料是指被用做工業(yè)零件或外殼材料的工業(yè)用塑料,是強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性、硬度及抗老化性均優(yōu)的塑料。日本業(yè)界將它定義為“可以做為構(gòu)造用及機(jī)械零件用的高性能塑料,耐熱性在100℃以上,主要運(yùn)用在工業(yè)上”,其性能包括:
1.熱性質(zhì):玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)及熔點(diǎn)(Tm)高;熱變形溫度(HDT)高;長(zhǎng)期使用溫度高(UL-746B);使用溫度范圍大;熱膨脹系數(shù)小。
2. 機(jī)械性質(zhì):高強(qiáng)度、高機(jī)械模數(shù)、低潛變性、強(qiáng)耐磨損及耐疲勞性。
3. 其它:耐化學(xué)藥品性、抗電性、耐燃性、耐候性、尺寸安定性佳。
被當(dāng)做通用性工程塑料者包括聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)、聚酰胺(尼龍,Polyamide,PA)、聚縮醛(Polyacetal, PolyoxyMethylene,POM)、變性聚苯醚(PolyPhenyleneOxide,變性PPE)、聚酯(PETP,PBTP)、聚苯硫醚(PolyphenyleneSulfide,PPS)、聚芳基酯,熱硬化性塑料則有不飽和聚酯、酚塑料、環(huán)氧塑料等。它們的基本特性為拉伸強(qiáng)度均超過50Mpa,抗拉強(qiáng)度在500kg/cm2以上,耐沖擊性超過50J/m,彎曲彈性率在24000kg/cm2,負(fù)載撓曲溫度超過100℃,硬度、老化性優(yōu)。聚丙烯若改善其硬度和耐寒性,也可列入工程塑料的范圍。此外,還包括較特殊者的強(qiáng)度弱、耐熱耐藥品性優(yōu)的氟素塑料,耐熱性優(yōu)的硅溶融化合物,以及聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、Polybismaleimide、Polysufone(PSF)、PES、丙烯塑料、變性蜜胺塑料、BTResin、PEEK、PEI、液晶塑料等。
各工程塑料的化學(xué)構(gòu)造不同,所以它們的耐藥品性、摩擦特性、電機(jī)特性等有所差異。由于各工程塑料的成型性不同,因此有的適用于任何成型方式,有的只能以某種成型方式進(jìn)行加工,這樣就造成了應(yīng)用上的局限。熱硬化型工程塑料的耐沖擊性較差,因此大多添加玻璃纖維。工程塑料除了聚碳酸酯等耐沖擊性大外,通常具有硬、脆、延伸率小的性質(zhì),但如果添加20~30%的玻璃纖維,則它的耐沖擊性將有所改善。
五、結(jié)晶性塑料的定義及其特性
結(jié)晶是指分子排列的規(guī)則,冷卻后成為結(jié)晶構(gòu)造。一般塑料的結(jié)晶構(gòu)造是由許多線狀、細(xì)長(zhǎng)的高分子化合物組成的集合體,依分子成正規(guī)排列的程度,稱為結(jié)晶化程度(結(jié)晶度),亦謂每條分子只有部分排列整齊,所以結(jié)晶性樹脂其實(shí)只有部分是結(jié)晶。結(jié)晶部分占有的比例,即為結(jié)晶度。而結(jié)晶化程度可用X線的反射來量測(cè)。有機(jī)化合物的構(gòu)造復(fù)雜,塑料構(gòu)造更復(fù)雜,且分子鏈的構(gòu)造(線狀、毛球狀、折迭狀、螺旋狀等)多變化,致其構(gòu)造亦因成形條件不同而有很大的變化。結(jié)晶度大的塑料為結(jié)晶性塑料,分子間的引力易相互作用,而成為強(qiáng)韌的塑料。為了要結(jié)晶化及規(guī)則的正確排列,故體積變小,成形收縮率及熱膨脹率變大。因此,若結(jié)晶性越高,則透明性越差,但強(qiáng)度越大。
結(jié)晶性塑料有明顯熔點(diǎn)(Tm),固體時(shí)分子呈規(guī)則排列,強(qiáng)度較強(qiáng),拉力也較強(qiáng)。熔解時(shí)比容積變化大,固化后較易收縮,內(nèi)應(yīng)力不易釋放出來,成品不透明,成形中散熱慢,冷模生產(chǎn)后收縮較大,熱模生產(chǎn)后收縮較小。相對(duì)于結(jié)晶性塑料,另有一種為非結(jié)晶性塑料,其無明顯熔點(diǎn),固體時(shí)分子呈不規(guī)則排列,熔解時(shí)比容積變化不大,固化后不易收縮,成品透明性佳,料溫越高色澤越黃,成形中散熱快,以下針對(duì)兩者物性進(jìn)行比較。
結(jié)晶性塑料的特性如下:
1.分子在結(jié)晶構(gòu)造中緊密的靠在一起,所以結(jié)構(gòu)就更堅(jiān)實(shí)。密度、強(qiáng)度、鋼度、硬度就增加,但透明度降低。
2.結(jié)晶性樹脂在熔點(diǎn)溫度時(shí)產(chǎn)生了急劇的比容下降,非結(jié)晶性樹脂比容在熔點(diǎn)溫度沒有急劇改變。比容是指單位質(zhì)量的體積,單位是/g。結(jié)晶度依樹脂種類,冷卻速度而異,硬質(zhì)聚乙烯結(jié)晶度高達(dá)90%,耐龍的結(jié)晶度僅20~30%左右。冷卻速度愈慢,結(jié)晶度愈高。
A. 結(jié)晶性與非結(jié)晶性塑料的物性對(duì)比
物 性結(jié)晶性非結(jié)晶性物 性結(jié)晶性非結(jié)晶性
比重較高較低耐磨耗性較佳較低
拉伸強(qiáng)度較高較低抗?jié)撟冃?Creep)較佳較低
拉伸模數(shù)較高較低硬度較硬較低
延展性或伸長(zhǎng)率較低較高透明性較低較高
耐沖擊性較低較高加玻纖補(bǔ)強(qiáng)效果較高較低
*高使用溫度較高較低尺寸安定性較差較佳
脆 性較脆-翹曲性較易-
收縮率較高較低著色性較難較易
流動(dòng)性(MI)較佳較低耐熱性較高較低
耐化學(xué)藥品性較高較低折動(dòng)性較佳較差
B. 熱塑性塑料依結(jié)晶性與非結(jié)晶性區(qū)分
結(jié)晶性塑料非結(jié)晶性塑料
泛用塑料聚乙烯(Polyethylene,PE)
聚丙烯(Polypropylene,PP)
聚氯乙烯(PolyvinylChloride,PVC)
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物(Acrylonitrile-Butadene-Styrene,ABS)
通用級(jí)聚苯乙烯(Generalpurposepolystyrene,GPPS)
壓克力(AcrylicResin,PMMA)
泛用工程塑料尼龍(Polyamide,PA-6,PA-66, PA-46, PA-11, PA-12)
聚對(duì)苯二甲酸乙酯(Polyethylenephthalate,PET)
聚對(duì)苯二甲酸丁酯(Polybutylenephthalate,PBT)
聚縮醛(Polyacetal,PolyoxyMethylene, POM)
變性(,PPO)
聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)
變性氧化二甲苯(PolyphenyleneOxidePPO)
特殊工程塑料聚苯硫醚(PolyphenyleneSulfide,PPS)
液晶(LiquidCrystalPolymer, LCP)
聚二醚酮(PolyetherEtherKetone, PEEK)
氟碳樹脂(Polytetrafluorcethylene,PTFE)
聚氧苯甲酯(Polyoxybenzylene,POB)
聚醚(PolyphenyleneSulfide,PES)
聚諷(Polysulfone,PSF)
聚芳香酯(Polyarylate,U-Polymer,PAR)(Polyetherimide, PEI)
聚酰胺酰亞胺(Polyamideimide,PAI)
六、塑料的性質(zhì)
塑料雖有許多優(yōu)良性質(zhì),但并非每一種塑料均能具備所有的優(yōu)良性質(zhì)。材料工程師與工業(yè)設(shè)計(jì)家都必須深入了解各類塑料的性質(zhì),才能設(shè)計(jì)出**的塑膠制品。塑料的性質(zhì),大體可分為基本物性、機(jī)械性質(zhì)、熱性質(zhì)、化學(xué)性、光學(xué)性及電氣性等六類,下文將逐項(xiàng)加以討論。
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基本物性是指塑膠原料的基本物理性質(zhì),常見的有比重、假比重、粒徑、粘度、分子量、游離單體含量、吸水率及透氣率。
1、比 重
比重是指物質(zhì)密度與水密度的比值(水密度為1),所謂密度是指單位體積的重量。目前所知塑料中比重較輕的為聚甲基戊烯(0.83),較重的為鐵氟龍(2.3),其它的多在1左右。比重可用來估算制品所需原料的重量,而要減輕塑料的用量或重量可采用發(fā)泡的方式解決。比重的測(cè)定可依ASTMD792水中置換法測(cè)得。
2、分子量
一般化合物的分子量是不變的,而聚合體的分子量則是大小不均,所以必須采用平均值及分布度表示。常用的分子量表示法為重量平均分子量MW及數(shù)目平均分子量MN,其比值MW/MN稱為分子量分布。這些的測(cè)定可依ASTMD3598的膠粒穿透色層分析法得到。
3、黏度黏度常用來顯示膠塑體(Plastisol)及膠溶體(Organosol)的特性,一般可依ASTMD1823及ASTMD1824的方法測(cè)得。
4、假比重及粒徑分布這兩項(xiàng)常用來顯示塑料原料的顆粒大小及填塞緊密狀況。粒徑分布可依ASTMD1921的篩分法測(cè)得,假比重可依ASTMD1895的方法測(cè)得。
5、游離單體(Free monomer)
游離單體含量可表示樹脂聚合的程度,一般以?或ppm表示。用做食品容器的塑料,或單體聚有毒性的塑料對(duì)游離單體含量管制較嚴(yán)。
6、吸水率(Water absorption)
吸水率表示塑料吸收水份的程度。其測(cè)量方法是將樣品烘干后稱重,再浸入水中24或48小時(shí),然后取出來再稱重,計(jì)算重量增加的百分比,即為吸水率。酚醛樹脂、尿醛樹脂、尼龍、纖維素樹脂等吸水率較高,PE、PP等吸水率較低。一般吸水率大者,其機(jī)械強(qiáng)度與尺寸穩(wěn)定性易受影響。
7、透氣率 透氣率表示塑料膜或塑料板氣體穿透難易的程度,可依ASTM D1434的方法測(cè)得。
8、熔融指數(shù)(Melt Flow Index,MI)
熔融指數(shù),全稱熔液流動(dòng)指數(shù),是一種表示塑膠材料加工時(shí)的流動(dòng)性的數(shù)值。它是美國量測(cè)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)(ASTM)根據(jù)美國杜邦公司(DuPont)慣用的鑒定塑料特性的方法制定而成,其測(cè)試方法是先讓塑料粒在一定時(shí)間(10分鐘)內(nèi)、一定溫度及壓力(各種材料標(biāo)準(zhǔn)不同)下,融化成塑料流體,然后通過一直徑為2.1mm圓管所流出的克(g)數(shù)。其值越大,表示該塑膠材料的加工流動(dòng)性越佳,反之則越差。*常使用的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)是ASTMD1238,該測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)的量測(cè)儀器是熔液指數(shù)計(jì)(MeltIndexer)。測(cè)試的具體操作過程是:將待測(cè)高分子(塑料)原料置入小槽中,槽末接有細(xì)管,細(xì)管直徑為2.095mm,管長(zhǎng)為8mm。加熱至某溫度后,原料上端藉由活塞施加某一定重量向下壓擠,量測(cè)該原料在10分鐘內(nèi)所被擠出的重量,即為該塑料的流動(dòng)指數(shù)。有時(shí)您會(huì)看到這樣的表示法?MI25g/10min,它表示在10分鐘內(nèi)該塑料被擠出25克。一般常用塑料的MI值大約介于1~25之間。MI愈大,代表該塑料原料粘度愈小及分子重量愈小,反之則代表該塑料粘度愈大及分子重量愈大。
?。ǘC(jī)械性質(zhì)
機(jī)械性質(zhì)是指塑料的各種機(jī)械性能強(qiáng)度,主要可分下列各項(xiàng):
1、抗張強(qiáng)度(Tensile strength)及伸長(zhǎng)率(Elongation)
抗張強(qiáng)度又稱抗拉強(qiáng)度,是指將塑膠材料拉伸到某一程度,所需力量的大小,通常以每單位面積多少力來表示,而其所拉伸長(zhǎng)度的百分比即為伸長(zhǎng)率。拉伸強(qiáng)度試片其拉伸的速度通常為5.0~6.5mm/min。詳細(xì)測(cè)試方法依ASTMD638。Strain)。
2、彎曲強(qiáng)度(Flexual strength或Bending strength )
彎曲強(qiáng)度又稱折曲強(qiáng)度,主要用來測(cè)定塑料耐折的能力,可依照ASTMD790的方法測(cè)試,常以每單位面積多少力來表示。一般塑料以PVC、美臘明樹脂、環(huán)氧樹脂及聚酯類彎曲強(qiáng)度為佳。玻璃纖維也常用來提升塑料的耐折性。
彎曲彈性率是指將試片彎曲時(shí)(測(cè)試方法如彎曲強(qiáng)度),在彈性范圍內(nèi),單位變形量所產(chǎn)生的彎曲應(yīng)力。一般彎曲彈性率越大,則表示該塑膠材料的剛性越好。
3、壓縮強(qiáng)度(Compressive strength)
壓縮強(qiáng)度是指塑料承受外來壓縮力的能力,其測(cè)試值可依照ASTMD695方法測(cè)定。聚縮醛、聚酯、壓克力、尿權(quán)樹脂和美臘明樹脂在這方面性能較突出。
4、沖擊強(qiáng)度(Impact strength)
沖擊強(qiáng)度是指塑料受外力打擊所能承受的強(qiáng)度,其測(cè)試值可依照ASTMD256測(cè)試,其中有夏比(Charpy)法及艾氏(Izod)法兩種。計(jì)算方法是將破壞試片所需的能量值除以試片的寬度。一般塑料以PVC、PE、PP、ABS等沖擊強(qiáng)度較高。
5、硬度(Hardness)
一般塑料的硬度常采用RockWellDurometer(洛氏硬度)及ShoreDurometer(蕭氏硬度)法來測(cè)試。其中ShoreA常用來測(cè)定較軟的塑料,如TPE等彈性體或橡膠;ShoreD則用來測(cè)定較硬的塑料;而RockWell幾乎都是測(cè)定較硬之工程塑料或高性能工程塑料。它們的公式換算為ShoreD + 50 =ShoreA。普通PE、MF、UF、FRP等塑料較硬,PE類較軟。
6、彈性系數(shù)(Modulus)
彈性系數(shù)是指塑料受外力作用變形后恢復(fù)原來形狀的能力,一般以應(yīng)力對(duì)應(yīng)變的比值表示。彈性值愈大表示塑料材料的剛性(Rigidity)愈好。